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Log de la conferencia "Calorimetría: porque la termodinámica son algo más que 3 principios" por Kittel(22 de noviembre de 2004)
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. <@moderador_d> un día más, #fisica ha organizado una charla <@moderador_d> esta vez el conferenciante es kittel <@moderador_d> licenciado en física por la Universidad Autónoma de Barcelona <@moderador_d> la charla que va a dar <@moderador_d> se centrará, como el título indica <@moderador_d> en los aspectos prácticos y más visibles de la termodinámica <@moderador_d> es decir, la calorimetría <@moderador_d> y bueno, sin más dilación, le doy la palabra <@moderador_d> adelante, Kittel <@Kittel> gracias moderador_d <@Kittel> y gracias a todos los presentes <@Kittel> y perdon por el retraso <@Kittel> bien <@Kittel> como ha dicho dom la intención es dar una visión practica de la termodinamica <@Kittel> esa era la intención ... pero preparando un poco la charla me di cuenta q por razón <@Kittel> de no martirizar al personal tampoco podia estenderme demasiado <@Kittel> ya q aunque quiera dar una visión aplicada <@Kittel> algo de teoria deberia explicar <@Kittel> así q finalmente he dividido la charla en 2 partes <@Kittel> en la primera intentaré explicar algunos conceptos basicos de termodinamica <@Kittel> y en la segunda parte una aplicación mas concreta <@Kittel> basada en la calorimetria <@Kittel> bueno ... al final de cada parte podreís hacer las preguntas q querais *moderador_d si os surgen dudas durante la conferencia, no dudéis en enviarnos un privado a los moderadores, nunca al conferenciante, por favor <@Kittel> otra cosa... <@Kittel> durante la charla me referiré a las transparencias q podeis encontrar en http://fisica.urbenalia.com <@Kittel> bien pues sin mas rollos entro en materia <@Kittel> la termidonamica tal como se estudia actualmente <@Kittel> forma parte de la fisica <@Kittel> y bueno como tal esta formulada matematicamente <@Kittel> seguramente podria explicarse d otra forma <@Kittel> pero parece ser q el lenguaje matematico es el mas util <@Kittel> en la primera transparencia podeis ver algunos conceptos matematicos <@Kittel> q se requieren <@Kittel> hare referencia a ellos en algun momento <@Kittel> tomarlos simplemente como referencia por el momento... en algun curso de metodos matematicos ya os los justificaran <@Kittel> la primer es simplemente la definición de una diferencial exacta <@Kittel> para una función de 3 variables <@Kittel> q son las q tipicamente aperecen en la termo <@Kittel> no obstante puede deneralizarse para n variables <@Kittel> ahh por cierto... y sin q ningun matematico nos vea ... <@Kittel> trataré las derivadas como cociente de diferenciales <@Kittel> es decir f' = df/dx <@Kittel> donde los diferenciales pueden pasar de un lado de la igualdad a otro sin mayor preocupación (esto no es formalmente correcto) <@Kittel> pero a la practica funciona xPPPP <@Kittel> bien <@Kittel> en la 2ª def teneis la relacion de Euler <@Kittel> en la primera trans todavia <@Kittel> esta nos relaciona una funcion con sus derivadas <@Kittel> decir q para las funciones q aperecen en la termo m=1 <@Kittel> y por ultimo en 3 teneis la definición de transformada de Legendre <@Kittel> ésta es una transformada matematica como pueden ser la de laplace, la de fourier ...etc <@Kittel> lo importante a saber de esta es una transformada de Legendre cambia las variables de una función pero matiene toda su información <@Kittel> y se calcula de la forma q teneis ahí escrita <@Kittel> bueno... pues dejado de lado el rollo matematico <@Kittel> entramos de lleno en la termo <@Kittel> en la segunda trasparencia teneis los 4 principios <@Kittel> en los libros aparecen estos en los primeros capitulos <@Kittel> y se deduce la teoria entera a partir de ellos <@Kittel> es evidente q el orden natural no fue así <@Kittel> primero se observan los fenomenos y luego se formulan <@Kittel> pero vamos a creer a la fisica es perfecta (como si fueramos fisicos teoricos ;-) ) <@Kittel> El princpio 0 dice q dos sitemas .... bueno no repito <@Kittel> esto en palabras así puestas esta muy bien <@Kittel> pero q quiere realmente decir <@Kittel> nuevamente para tener un concepto claro hay q recurrir a las matematicas <@Kittel> al fin y al cabo el principio 0 <@Kittel> lo unico q hace es definirnos una funcion <@Kittel> a la q llamaremos temperatura <@Kittel> q es aquella propiedad q tienen en común dos cuerpos en equilibrio termico <@Kittel> que tienen en comun dos cuerpos en equilibrio termico? es decir dejados evolucionar lobremente hasta q quedan en equilibrio ...termicamente hablando? <@Kittel> pues eso: la TEMPERATURA <@Kittel> el primer princpio es el mundialmente conocido como el de la conservación de la energia <@Kittel> puede expresarse de forma matematica como dU = dQ + dW <@Kittel> es decir ... <@Kittel> la variacion de U (energia interna) es siempre la suma de dQ (calor) y dW (trabajo) <@Kittel> es decir q la energia como mucho puede redistribuirse entre calor y trabajo <@Kittel> pero su suma siempre debe ser la misma <@Kittel> lo q es lo mismo ni se crea ni se destruye ... solo se transforma <@Kittel> el segundo principio <@Kittel> nos da una condición mas de como debe distribuirse esta energia entre calor y trabajo <@Kittel> la variacion de entropia (dS) se define como: <@Kittel> dS = dQ /T <@Kittel> donde S es la entropia <@Kittel> dQ el calor <@Kittel> y T la temperatura <@Kittel> pues bien ... la energia solo puede repartirse de forma q se cumpla q dS sea positiva o cero <@Kittel> y por ultimo el tercer princpio establece una caracteristica mas de la entropia <@Kittel> nos dice q cuando T tiende a cero ésta tb lo hace <@Kittel> esto tiene implicaciones como q el cero absoluto no prodria obtenerse nunca ... y otro tipo de cosas en las q ahora no entraré <@Kittel> bien ... ya tenemos enunciados los 4 principio <@Kittel> s <@Kittel> como estructura formal q tiene la termo <@Kittel> deberia poderse obtener cualquier resultado partiendo de estos <@Kittel> y aplicando matematicas <@Kittel> y de hecho así es <@Kittel> ahora haremos un poco de mates <@Kittel> ogamos el primer y el segundo principio <@Kittel> en su expresión matematica <@Kittel> como podeis ver en la 3ª trasparencia <@Kittel> gracias moderador_d <@Kittel> pues bien si los sumamos simplemente <@Kittel> obtenemos la ecuacion de Gibbs <@Kittel> aparentemente no tiene nada de especial a simple vista <@Kittel> pero veremos q su importancia es crucial <@Kittel> bien podreis ver q he sustutuido en la trasnparencia dW por -pdV <@Kittel> esta es la definición mas habitual de trabajo mecanico <@Kittel> pero ya os digo q puede haber otras como por ejemplo la del trabajo de la tensión superficial o uno de tipo electromagnetico <@Kittel> por el momento supondremos q el trabajo es simplemente dW = -pdV <@Kittel> de tal forma q ya tenemos la ecuacion de Gibbs: dU = TdS - pdV <@Kittel> esta se generaliza para sistemas abiertos <@Kittel> es decircon mas d un componente <@Kittel> pero como conceptualmente no aportan nada nuevo no entraré en detallés <@Kittel> bieno si sobre esta expresión diferencial aplicamos la 1º definición de la primera trans <@Kittel> podreís ver q esta ecuación tan abstracta tiene algun significado <@Kittel> derivandola obtenermos T (temperatura) y P (presión) q es algo mas terrenal que una "simple" funcion matematica <@Kittel> definamos ahora ECUACION TERMODINáMICA FUNDAMENTAL <@Kittel> q podeis ver en la 4º trasnparencia <@Kittel> como dice la definición <@Kittel> es aquella ecuacion q contiene toda la información relativa al sistema estudiado <@Kittel> y se "postula" q escuaciones term fundamentales son U(S,V,N) o bien S(U,V,N) <@Kittel> es decir U en función de las variables S, V, N (entropia, volumen, y N=numero de moles) <@Kittel> o S en función de U, V, N <@Kittel> me dicen q hay quien ha visto la definición de trabajo con el signo contrario <@Kittel> es simplemente una cuestión de definición <@Kittel> en general los ingenieros sueles ponerlo con el signo positivo <@Kittel> y los fisicos con el - <@Kittel> es solo cuestión de nomenclatura <@Kittel> bueno despues de la acalaración sigo con lo de las ecuaciones fundamentales <@Kittel> si os fijais en la ecuacion de Gibbs q he estrito antes tiene las mismas variables <@Kittel> q la defición de ecuacion fundamental q hemos dado <@Kittel> por lo tanto podemos decir q la ecuacion de gibbs es una ecuación fundamental <@Kittel> y por tanto "contiene" toda la información del sistema <@Kittel> si ahora aplicamos el teorema de EULER ... 2 de la trans 1 <@Kittel> podemos obtner la ec de Gibbs en su forma integrada <@Kittel> gracias moderador_d <@Kittel> pues bien ...si a esta nueva ecuación le aplicamos unas transformadillas de legendre obtendremos <@Kittel> funciónes equivalentes, pq hemos dicho q despues de la trasformada contienen la misma información <@Kittel> pero con distintas variables <@Kittel> por tanto tenemos ahora una colección de funciones (con variables diferentes) q todas son ecuaciones fundamentales <@Kittel> a cada una se la conoce con un nombre <@Kittel> F(T,V,N) es la llamada función de Hemholtz <@Kittel> H (S, P, N) la entalpia <@Kittel> etc ... <@Kittel> bieno, pues resumiento disponemos de unas ecuaciones <@Kittel> de las cuales sabemos pasar de una a otra <@Kittel> simplemente aplicando la trans de legendre *moderador_d recuerda que si tienen alguna duda, pueden dirigirse a uno de los moderadores y comentarla <@Kittel> y q contienen toda la información del sistema <@Kittel> pero claro q sucede ....? <@Kittel> yo estoy diciendo todo el rato q estas funciones contiene toda la información <@Kittel> pero en ellas no se ve nada q haga referencia a la realidad <@Kittel> a la realidad experimental me refiero <@Kittel> pq en el laboratorio medimos magnitudes fisicas no funciones matematicas <@Kittel> si mirais en la transparencia 5 <@Kittel> podis ver un pequeño "ranquinkg de realidad" <@Kittel> donde con realidad me refiero a la realidad experimenta <@Kittel> es decir lo q puede medirse <@Kittel> en el primer puesto tendriamos Cv, Cp ...q son los calores expecificos, no me refiero ahora a ellos pq hablaré en la 2º parte <@Kittel> tenemos alfa, es se refiere a la dilatanción del material...algo perfectamente medible ... et <@Kittel> en el segundo escalos tenemos las ecuaciónes de estado q son un paso intermedio entre las magnitudes medibles y las ecuaciones fundamentales <@Kittel> y en 3º lugar las ecuaciones fundamentales q serian las menos "reales" <@Kittel> podemos pasar de las ecuaciones fundamentales a las de estrado derivando <@Kittel> y a las magnitudes medibles derivando otra vez <@Kittel> y por tanto podemos retroceder ...pasar de magnitudes medibles a ecs de fundamentales integrando <@Kittel> bien en principio esto es todo lo q queria decir sobre conceptos basicos <@Kittel> si hay alguna pregunta antes de pasar a la siguiente cuestión <@Kittel> si alguien tiene alguna pregunta puede hacerla a traves de los moderadores <@moderador_B> daremos un par de minutos y si no pasaremos a la siguiente parte... <@Kittel> bueno como parece q no hay preguntas sigo ... <@Kittel> en esta segunda parte queria ilustrar un poco todo lo q he dicho antes con un experimento concreto <@Kittel> la intención es doble aquí <@Kittel> primero "demostrar" q cp es algo medible <@Kittel> y segundo como algo q aparentemente seria facil de medir <@Kittel> puede ser relatiamenente complicado <@Kittel> bien...el objetivo de nuestro experimento seria medir Cp <@Kittel> Cp es el llamado calor especifico a presión constante <@Kittel> no es mas q la energia que es necesaria subninisrtas a un sistema para prodcirle una variación de su temperatura <@Kittel> podeis ver todo esto en la trns 6 <@Kittel> es obvio q es algo importante de conocer para un material ... puesto q nos proporciona una caracteristica de este <@Kittel> bueno...sin entrar en detalles cp = dQ/dT <@Kittel> des decir... definimos el cp como la derivada del calor respecto de la temerpatura <@Kittel> por otro lado sabemos q la potencia es la derivada del calor respeto del tiempo Pot = dQ/dt <@Kittel> (en la trasparencia he puesto P en lugrar de Pot) <@Kittel> pues bien combinando estas dos expresiones obtenemos Cp (T) = Pot / dT/dt <@Kittel> es decir... hemos expresado Cp como una expresión q depende de la potencia y de la variacion temporal de la temperatura... <@Kittel> q en principio son "cosas" q ya podriamos medir <@Kittel> no obstante lo de q T sea directamente medible es cuestionable <@Kittel> la forma mas habiatual de medir la temperatura <@Kittel> es ayudandonos de la variacion de la resistencia electrica con ésta <@Kittel> podeis ver esta relacion en la trasparencia (es solo la aproximación en primer orden) <@Kittel> en resument si medimos la resistencia electrica (q ahora si q es algo facilmente medible) tendremos la temperatura <@Kittel> es evidente q deberemos calibrar tb las constantes Ro y alfa <@Kittel> conclusión: tenemos cp en funcion de la Pot, resistencia y tiempo <@Kittel> tanto potencia, como resistencia depende de el voltage y la intensidad <@Kittel> q al fin y al cabo es lo unico q sabemos medir <@Kittel> por lo tanto... hemos reducido nuestra medida de cp a una medida de V e I <@Kittel> es decir una medida puramente electronica <@Kittel> con lo q podremos recurrir a las erramientas q la electronica nos proporciona <@Kittel> filtros, amplificadores ...etc <@Kittel> esto es importante <@Kittel> pq muchas veces en fisica se dice y se mide tal cosa ... <@Kittel> pero hemos de ser conscientes q al final lo unico q podemos medir <@Kittel> son impulsos electricos <@Kittel> por lo tanto hay q tener claro q debemos de ser capaces d reducirlo todo a esto <@Kittel> bien ... en la trans 7 podeis ver un ejemplo concreto de medida <@Kittel> esta corresponde a la medida de un pulso adiabatico <@Kittel> no he hablado antes sobre lo q eran condiciones adiabaticas para no extenderme demasiado <@Kittel> pero simplemente os diré q son aquellos procesos en los q no hay intercmbio de energia con el exterior <@Kittel> a la practica esto podemos conseguirlo aislando termicamente el sistema <@Kittel> o bien en este caso haciendo q ocurra muy rapidemante <@Kittel> en la grafica q teneis aunque no esta especificado la escala temporal es de mili-segundos <@Kittel> bien...pues en esta grafica tenesis un voltage en función del tiempo que corresponde a un pulso fijo de intensidad <@Kittel> esto es lo q medimos <@Kittel> pero deberiamos ser capaces q interpretar esto q hemos medido con varibles termodinamicas <@Kittel> y concretamente cp <@Kittel> q es lo q buscamos <@Kittel> bien...he dicho q este voltage corresponde a alpicarle un pulso constante de intensidad....por tanto conocemos el valor de este pulso <@Kittel> la potencia en función del tiempo P(t) sera = V(t)*I <@Kittel> y puesto q tenemos V e I tb podemos obtener R , usando la ley de Ohm ( V = R*I) <@Kittel> R es tb una función del tiempo ---> R = R(T) <@Kittel> y puesto q R esta relacionado con la temperatura tenemos T(t) <@Kittel> pues ya tenemos todas las piezas ... ahora simplemente las colocamos ... <@Kittel> cp = pot /(dt/dt) <@Kittel> por lo q ya tenemos Cp <@Kittel> teneis el ejemplo en la siguiente trasnparencia <@Kittel> por cierto hay un error <@Kittel> las unidades de cp son J/K y no J <@Kittel> bien .... esa grafica es solo a titulo ilustrativo de lo q sera el resulado final <@Kittel> los primeros puntos no tiene sentido fisicos ... por problemas de transitorios q ahora no vienen al caso <@Kittel> bien...en resumen <@Kittel> hemos obtenido una medida de una variable termodinamica <@Kittel> a partir de variables electricas...facilmente medibles <@Kittel> y creo q esto es todo lo q queria explicar <@Kittel> si teneis alguna pregunta podeis hacerla a traves de los moderadores <@moderador_d> adelante <+Zilog> we <+Zilog> pues, bien, una dudilla que ma surgido al leer que se usa una resistencia para sensar la temperatura <+Zilog> es que <+Zilog> Al aplicar el pulso de intensidad a la resistencia que hace de sensor, ésta no se calentará; por efecto Joule falseando la medida? <@Kittel> si y no <@Kittel> a ver ... <@Kittel> en princpio el efecto joule es precisamente lo q buscamos <@Kittel> tu t encuentras a una temepratura ambiente <@Kittel> aplicas un pulso constante de tensión <@Kittel> y por tanto haces variar la resistencia y calientas a la vez <@Kittel> la gracia d este sistema es q tu sistema es a la vez lo q quieres calentar y el sensor <@Kittel> por lo q ya estas teniendo en cuenta q tu sensor se caliente <@Kittel> se calienta, perdon <@Kittel> no se si con esto t he contestado Zilog <+Zilog> claro que si, es un buen método <+Zilog> :-) <+Zilog> gracias x tu tiempo <@Kittel> de nada <@Kittel> alguna otra pregunta? <@Kittel> bueno, como parece ser q no hay mas preguntas <@Kittel> solo me queda despedirme y agradecerlos la atención <@moderador_d> jeje, gracias a ti Kittel
<@moderador_d> por
dedicar tu tiempo a dar esta conferencia .
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